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產(chǎn)品介紹
隨著人們的環(huán)保認(rèn)識不斷加深，人們已經(jīng)不再滿足于僅僅知道PM2.5的濃度，而是希望對PM2.5中所含有各類有毒物質(zhì)有深入的了解。重金屬污染物（也包括As等類重金屬）作為人們耳熟能詳?shù)挠卸疚廴疚?，PM2.5重金屬的危害性有目共睹。因此，加強(qiáng)PM2.5中重金屬元素的監(jiān)測是必由之路。
大氣重金屬在線監(jiān)測設(shè)備EHM-X200簡介
EHM-X200大氣重金屬在線監(jiān)測設(shè)備是天瑞儀器的雙功能全自動在線分析儀器。它創(chuàng)新地將技術(shù)——X射線熒光（XRF）無損檢測技術(shù)、β射線吸收檢測技術(shù)與空氣顆粒物自動富集技術(shù)完美結(jié)合，不僅可以監(jiān)測空氣顆粒物質(zhì)量濃度, 還可以同時對顆粒物中元素成分進(jìn)行定量分析。該儀器具有pg/m3 量級的檢出限，處于世界先進(jìn)水平，廣泛應(yīng)用于空氣質(zhì)量監(jiān)測、污染溯源及源解析、環(huán)境評價等領(lǐng)域。
圖1 天瑞儀器EHM-X200大氣重金屬在線監(jiān)測設(shè)備圖片（從左到右分別為儀器主機(jī)、站房機(jī)柜上的儀器和車載儀器）
1.1 測量原理
儀器以恒定的工況流量將空氣吸入顆粒物切割器中，以PM2.5為例，動力學(xué)直徑在2.5um附近及以下的顆粒污染物進(jìn)入到儀器的富集系統(tǒng)中。經(jīng)過一段時間的富集后，富集系統(tǒng)自動切換成β射線分析系統(tǒng)，利用β射線的衰減與顆粒物的質(zhì)量濃度成指數(shù)的關(guān)系，對顆粒物的質(zhì)量濃度進(jìn)行分析。然后卷膜系統(tǒng)地將富集有空氣顆粒物的濾紙移動到X射線熒光分析系統(tǒng)，分別利用X射線熒光的能量和強(qiáng)度對顆粒物中的元素成分進(jìn)行定性和定量的分析。
圖2 天瑞儀器 EHM-X200大氣重金屬監(jiān)測示意圖
X射線熒光光譜技術(shù)（XRF）的原理見圖3所示，可以直接檢測固體或液體樣品中ppm量級的元素成分。采用富集后再檢測的辦法，使得XRF技術(shù)對空氣顆粒物中的重金屬成分的檢測限優(yōu)于0.001ug/m3。而常規(guī)實(shí)驗(yàn)室的檢測技術(shù)，由于預(yù)處理消解過程中需要將微克量級的樣品溶解到幾十克的液體中，而使得濃度被稀釋百萬倍，從而多數(shù)儀器（譬如ICP-AES、或原子吸收光譜儀）無法檢出元素含量低于10ug/m3量級的空氣顆粒物樣品。
圖3 X射線熒光光譜技術(shù)原理圖
1.2 性能特點(diǎn)
（1）空氣顆粒物濃度、大氣重金屬濃度一體式協(xié)同測量，為污染溯源及源解析提供更精準(zhǔn)數(shù)據(jù)；
（2）TSP、PM10、PM2.5三種切割器可供用戶選擇，應(yīng)用于不同的環(huán)境評價場合；
（3）鉛、鎘、砷等30多種重金屬含量測量，檢出限在pg/m3量級；
（4）從光管、探測器、數(shù)字多道分析器（DCMA）到整機(jī)，數(shù)十項(xiàng)XRF技術(shù)發(fā)明；
（5）具有技術(shù)證書和測試，儀器的可靠性、準(zhǔn)確性得到充分驗(yàn)證。
1.3 技術(shù)參數(shù)
以下列出了大氣重金屬在線分析儀的一些重要技術(shù)參數(shù)（表1）。
表1 天瑞儀器 EHM-X200大氣重金屬監(jiān)測設(shè)備技術(shù)參數(shù)
| 名稱 | 性能參數(shù)及要求 |
| 檢測技術(shù) | (1)重金屬的測量方法基于美國EPA方法IO-3.3的非破環(huán)性X射線熒光(XRF)原理； (2)顆粒物質(zhì)量濃度的測量方法基于《環(huán)境空氣顆粒物（PM10和PM2.5）連續(xù)監(jiān)測系統(tǒng)技術(shù)要求及檢測方法》（β射線吸收法）； |
| 測試內(nèi)容 | （1）可監(jiān)測TSP/PM10/PM2.5空氣顆粒物（PM）質(zhì)量總濃度； （2）可同時監(jiān)測Pb(鉛)、Cu（銅）、Cd（鎘）、Hg（汞）、As（砷）、Cr（鉻）、Zn（鋅）、Ni（鎳）、Ba（鋇）、Fe（鐵）、Ag（銀）、Se（硒）、Br（溴）、Te(碲)、Sb（銻）、Sn（錫）、Ti（鈦）、Co（鈷）、Mn（錳）、Pd（鈀）、Tl（鉈）、Sc (鈧) 、Mo（鉬）、V（釩）、Cs（銫）、Ga（鎵）、Ca（鈣）、K（鉀）、Sr（鍶）、Cl（氯）30種元素,并可按用戶要求擴(kuò)展測量其它元素； |
| 測量結(jié)果 | 用戶可以自由選擇如下三種測量結(jié)果： （1）單位體積內(nèi)的重金屬（或顆粒物）質(zhì)量濃度，μg/m3； （2）單位質(zhì)量顆粒物中的重金屬質(zhì)量濃度，mg/kg； （3）重金屬在顆粒物中的百分比，%。 |
| 檢測范圍 | 重金屬，0～100μg/m3； 顆粒物質(zhì)量濃度，0～10 mg/m3 |
| 檢出限 | pg/m3量級 (采樣時間4小時、流速16.7L/min)； PM：<0.5μg/m3（24小時平均值） |
| 重現(xiàn)性 | 重金屬，RSD < 1% （Pb的標(biāo)準(zhǔn)樣片）； PM質(zhì)量濃度 < ±2%（標(biāo)稱值,標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)量膜） |
| 采樣分析時間 | 30～1440分鐘連續(xù)采樣，可自定義。采樣流量(0～20)L/min 可調(diào)節(jié)，DHS 動態(tài)加熱。采樣與分析同時進(jìn)行，無采樣間隔。 支持整點(diǎn)模式（每小時整點(diǎn)出數(shù)據(jù)，且每小時采樣富集時間不低于55分鐘） |
| 采樣濾膜 | 采樣濾膜為PTFE濾紙材質(zhì)，對0.3μm顆粒物的截留效率≥99.7% ，不含重金屬元素成分； |
| 安全防護(hù) | 輻射劑量符合《X射線衍射儀和熒光分析儀衛(wèi)生防護(hù)標(biāo)準(zhǔn)》規(guī)定，具有相關(guān)部門X射線表面輻射劑量檢測,距離機(jī)箱5cm處，輻射劑量小于2.5μGy/h； |
| 質(zhì)控要求 | （1）儀器具備流量自動校準(zhǔn)功能； （2）具備光管強(qiáng)度自校準(zhǔn)功能和能量刻度自動校準(zhǔn)功能 |
| 分析軟件 | （1）提供設(shè)備配套數(shù)據(jù)分析管理軟件，開放通訊協(xié)議，可接入已有數(shù)采平臺；中文操作界面，觸摸屏操作，顯示實(shí)時采樣流量，采樣時間，測量狀態(tài)，重金屬濃度值、含量曲線等信息。 （2）數(shù)據(jù)符合《污染源在線自動監(jiān)控（監(jiān)測）系統(tǒng)數(shù)據(jù)傳輸標(biāo)準(zhǔn)》（HJ/T 212-2005）。 （3）數(shù)據(jù)庫開放，便于用戶對數(shù)據(jù)庫軟件的二次開發(fā)和利用 |
2. 大氣重金屬在線監(jiān)測能給我們帶來什么？
2.1 及時獲知大氣顆粒物有害金屬濃度，確保公眾知情權(quán)
正如十年前我們認(rèn)識中的大氣顆粒物只有PM10和TSP而完全沒有PM2.5的概念一樣，現(xiàn)如今我們也僅僅是簡單地關(guān)注PM2.5的濃度值，而忽視PM2.5中具體的有毒有害物質(zhì)是什么，有多少?！恫耢o霧霾調(diào)查：穹頂之下》中多次強(qiáng)調(diào)控制PM2.5中重金屬元素濃度的必要性，“PM2.5顆粒物進(jìn)入人體后，巨噬細(xì)胞難以消化大氣顆粒物中的重金屬，使得巨噬細(xì)胞破裂而死，從而降低了人們的免疫力”。通過大氣重金屬在線分析，能夠快速有效的了解當(dāng)?shù)氐腜M2.5中所含有的重金屬和非重金屬物質(zhì)的種類和濃度，就像如今實(shí)時獲取PM2.5的濃度一樣，公眾可以及時知道居住地的大氣重金屬濃度值，合理安排自己的工作生活，及時采取措施保護(hù)自身受到污染傷害。
2.2 有利于研究部門分析大氣重金屬日變化趨勢
常規(guī)大氣重金屬監(jiān)測手段只監(jiān)測重金屬元素的日平均濃度的測量，但是大氣重金屬隨著氣象參數(shù)與溫度在每天的不同時間段有著較大的變化，日平均濃度無法反應(yīng)這些變化。大氣重金屬實(shí)時在線監(jiān)測可以實(shí)現(xiàn)每天重金屬濃度的小時值測定，有利于分析總結(jié)大氣重金屬和非重金屬元素的日變化規(guī)律。
圖4 天瑞儀器 EHM-X200大氣重金屬監(jiān)測儀監(jiān)測重金屬污染物的小時變化圖
2.3 為監(jiān)管部門提供污染源解析數(shù)據(jù)，助力決策制定
通過主成分分析與相關(guān)性分析等模型處理，可以告訴政策制訂者污染來自哪里、貢獻(xiàn)比率，為源解析工作提供輔助成果。天瑞儀器EHM-X200大氣重金屬監(jiān)測設(shè)備對北方某城市長時間段大氣重金屬在線分析儀測量的數(shù)據(jù)進(jìn)行主成分分析后，得到表1。
表1 EHM-X200大氣重金屬監(jiān)測儀監(jiān)測數(shù)據(jù)組成分分析
| 成份 | |||
| 1 | 2 | 3 | |
| Mn | 0.986 | -0.012 | 0.124 |
| K | 0.978 | -0.163 | -0.029 |
| As | 0.971 | 0.023 | -0.197 |
| Pb | 0.933 | 0.095 | -0.128 |
| Br | 0.913 | 0.083 | -0.317 |
| Fe | 0.756 | -0.346 | 0.484 |
| V | 0.074 | 0.875 | 0.191 |
| Ni | -0.434 | 0.772 | 0.341 |
| Cr | 0.515 | 0.731 | 0.196 |
| Co | 0.357 | 0.709 | 0.118 |
| Ca | 0.181 | -0.624 | 0.722 |
| 污染源 | 工業(yè)、生活燃料燃燒 | 冶金工業(yè)廢氣 | 揚(yáng)塵 |
為了進(jìn)一步研究PM2.5與大氣重金屬之間的關(guān)聯(lián)，并為PM2.5的控制提供方向，我們通過已經(jīng)劃分的三個組分與大氣PM2.5濃度進(jìn)行相關(guān)性分析。結(jié)果如圖5，發(fā)現(xiàn)該地區(qū)主要影響PM2.5的污染源為組分2（冶金工業(yè)廢氣）。
圖5 EHM-X200大氣重金屬監(jiān)測儀監(jiān)測數(shù)據(jù)各組分與PM2.5的相關(guān)性。圖例中顏色的深淺表示相關(guān)性數(shù)值的大小。組分2與PM2.5的相關(guān)性強(qiáng)，這說明影響該地區(qū)PM2.5濃度的主要污染源為冶金工業(yè)廢氣。
通過風(fēng)向與PM2.5中三組分的關(guān)系圖可以確定各組分污染物的來源方向（圖6）。
圖6 EHM-X200大氣重金屬監(jiān)測儀監(jiān)測數(shù)據(jù)PM2.5中元素主成分分析得到的各組分與風(fēng)向關(guān)系圖。圖A是組分1（工業(yè)、生活燃料燃燒）的濃度與風(fēng)向關(guān)系圖，從圖中可以看出組分1主要來源于監(jiān)測點(diǎn)位的西南方向（深色區(qū)域）；圖B是組分2（冶金工業(yè)廢氣）的濃度與風(fēng)向關(guān)系圖，從圖中可以看出組分2來源于監(jiān)測點(diǎn)自身范圍內(nèi)（深色區(qū)域）；圖C是組分3（揚(yáng)塵）的濃度與風(fēng)向關(guān)系圖，從圖中可以看出組分3主要來源于監(jiān)測點(diǎn)位的東方及北方（深色區(qū)域）。圖中顏色深淺由淺到深代表污染的程度由小到大。
